紫外可见分光光度计游离甲醛测定法

*法比色法

本法系依据品红亚硫酸在酸性溶液中能与甲醛生成紫

色复合物，用比色法测定供试品中游离甲醛含量。

对照品溶液的制备精密量取巳标定的甲醛溶液适

量，置500ml量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成

0 . 0 5 %甲醛对照品贮备液。

临用前，精密量取甲醛对照品贮备液10ml，置100ml

量瓶中，加水稀释至刻度，摇勻，作为甲醛对照品溶液。

测定法精密量取供试品lml，用水稀释至甲醛含量

约为0 . 0 0 5 %，即为供试品溶液。精密量取供试品溶液

l m l ,置50ml具塞试管中，加水4ml, 加品红亚硫酸溶液

10ml,混合酸溶液（量取水783ml，置烧杯内，缓缓注人

盐酸42ml、硫酸175ml，混匀）10ml，摇匀，于25°C放

置3小时，照紫外-可见分光光度法（通则0401) ，在波长

59 0 n m处测定吸光度。 •

精密量取0 . 0 0 5 %甲醛对照品溶液0.5ml、1.0ml、

1.5ml、2.0ml，分别置50ml具塞试管中，加水至5ml，

自“加品红亚硫酸溶液10ml”起，同法操作。

以甲醛对照品溶液的浓度对相应的吸光度作直线回

归，将供试品溶液的吸光度代人直线回归方程，计算供试

品中的游离甲醛含量。

【附注】（1) 品红亚硫酸溶液的制备及二氧化硫含量

的标定称取碱性品红4. 5 g ,于3000ml锥形瓶中，加水

1500ml，振摇或加温使品红全部溶解，待冷后，加亚硫酸

钠10g，摇匀，静置5?1 0分钟，再加入3mol/L硫酸溶

液40ml，摇匀，以橡皮塞塞紧瓶口，放置过液，如有颜

色，加骨炭5?10g迅速摇匀，以布氏漏斗快速抽滤，即

得品红亚硫酸溶液。品红亚硫酸溶液中的S()2 含量可控

制在28?48mmol/L (S02 含量过多可通空气驱除，过少

可通人S 0 2) 。

二氧化硫（S 02) 含量测定量取品红亚硫酸溶液

10ml于锥形瓶内，加水20ml，淀粉指示液5ml，用碘滴

定液（0.05mol/L)滴定至呈浅蓝色，按下式计算S 02 的

含量：

S 0 2 的含量（mmol/L) = 5 0 X V X c

式中V 为消耗碘滴定液（0.05mol/L)的体积，ml;

r为碘滴定液的浓度，moi/L。

( 2 )甲醛溶液的标定取甲醛溶液约1.5ml，精密称

定，置锥___________形瓶中，加水10ml、过氧化氢熔液25ml与溴麝

香草酚蓝指示液2 滴，滴加氢氧化钠滴定液（lmol/L) 至

溶液显蓝色；再精密加入氢氧化钠滴定液（lmol/L)

25 m l ,瓶口置一玻璃小漏斗，置水浴中加热1 5分钟，不

时振摇，冷却，用水洗涤漏斗，加溴麝香草酚蓝指示液2

滴，用盐酸滴定液（l m o l/L)滴定至溶液显黄色，并将

滴定的结果用空白试验校正。每l m l氢氧化钠滴定液

(lmol/L)相当于30.03mg的甲醛。

(3) 对照品溶液和供试品溶液与品红亚硫酸溶液的显

色时间有时不一致，测定时，显色慢者应酌情早加品红亚

硫酸溶液。

( 4 )供试品中如含有酚红，标准管中应予以校正。

第二法乙酰丙酮比色法

本法系用汉栖反应（Hantzsch Reaction) 原理测定微

量游离甲醛的含量。甲醛在接近中性的乙酰丙酮、铵盐混

合溶液中，生成黄色的产物[3,5-二乙酰基-1，4-二氢二甲

基吡啶（D D L ) ]，该产物在波长4 1 2 n m处的吸光度与甲

醛含量成正比，根据供试品的吸光度，计算供试品的游离

甲醛含量。

试剂乙酰丙酮显色液称取乙酸铵150g，加人适

量水溶解，再加人乙酸3ml、乙酰丙酮2ml，摇匀，定容

至1000ml。室温避光贮存，在规定的时间内使用。

标准甲醛溶液的制备精密《取已标定的甲醛溶液适

量，置500ml童瓶中，用水稀释至刻度，^ 匀，制成

0.05% ( W / V ) 甲醛标准溶液储备液。临用前，精密it取

储备液20ml，置100ml毡瓶中，加水稀释至刻度. 摇匀，

即为每l ml含lOO^g的标准甲醛溶液。

测定法精密量取一定体积供试品（含游离甲醛约

50叫）置试管屮. 加水至5 m l ,加乙酰丙酮jii色液5ml，

摇匀，40°C水浴放置4 0分钟后取出，降至室温（约1 0分

钟），照紫外-可见分光光度法（通则CU01) . 在波民

41 2 m n处测定吸光度（显色后，若发现溶液浑浊，经每分

钟3000转离心15分钟后，取上淸液测定>。

取标准甲醛溶液分别稀释制成0.25Mg/ml、0. 5 ^ /

ml、1卩 g/ml、S^g/mK 25jLtg/mU 50pg/ml、75/ig/mK

10(Vg/ml标准品溶液. 精密M •取上述标准品溶液各1ml，

自“加水至5ml”起，同法操作。

准确量取水5ml，自“加乙酰丙酮显色液5ml”起，

同法操作，作空白对照。

以标准品溶液的甲醛浓度对其吸光度作直线回归，求

得直线回归方程；将供试品的吸光度代入盅线丨ii丨归方程，

即得供试品的游离甲醛含it。

【附注】对具体品种，应按照定S 加标的方法进行准

确性、重笈性验证. 以确定样品的干扰因素、方法的线性

范围及其适用性。