水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法

1适用范围

本标准规定了测定地表水、地下水和工业废水中氟化物（以F计）的氟试剂分光光度法。

本标准适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。

本方法的检出限为0.02mg/L,测定下限为0.08mg/L.

2.方法原理

氟离子在PH值为4.1的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，络合物在620nm波长处的吸光度与氟离子浓度成正比，定量测定氟化物（以F计）。

3.试剂和材料

本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或无氟蒸馏水。

3.1 盐酸溶液：C=1mol/L

取8.4mL盐酸溶于100mL去离子水中。

3.2 氢氧化钠溶液：C=1mol/L

称取4g氢氧化钠溶于100mL去离子水中。

3.3丙酮（CH3COCH3）。

3.4 硫酸（H2S04,P20=1.84g/ml)

取300ml硫酸放入500mL烧杯中，置电热板上微沸1h，冷却后装入瓶中备用。

3.5 冰乙酸（CH3COOH）

3.6 氟化物标准贮备液：称取已于105℃烘干2h的优级纯氟化钠（NaF)0.2210g溶于去离子水中，移入1000mL量瓶中，稀释至标线，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟100ug。

3.7 氟化物标准使用液：吸取氟化钠标准贮备液（3.6）20.00mL，移入1000mL容量瓶，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟2.00ug。

氟试剂溶液：C=0.001mol/L

称取0.193g氟试剂【3-甲基胺-茜素-二乙酸，简称：ALC,C14H7O4CH2N(CH2COOH)2],加5mL去离子水湿润，滴加氢氧化钠溶液（3,2）使其溶解，再加0.125g乙酸钠（CH3COONa.3H20),用盐酸溶液（3.1）调节PH至5.0，用去离子水稀释至500mL，贮于棕色瓶中。

3.9 硝酸镧溶液：C=0.001mol/L

称取0.443g硝酸镧【La(NO3）3.6H20】，用少量盐酸溶液（3.1）溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用去离子水稀释至1000mL.

缓冲溶液：PH=4.1

称取35g无水乙酸钠（CH3COONa)溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸（CH3COOH)（3.5），用去离子水稀释至1000mL，用乙酸或氢氧化钠溶液在PH计上调节PH4.1。

3.11混合显色剂

取氟试剂溶液（3.8）、缓冲溶液（3.10）、丙酮（3.3）及硝酸镧溶液（3.9），按体积比3:1:3:3混合即得。临用时配制。

4.仪器和设备

分光光度计：光程30mm或10mm的比色皿

PH计

5.干扰及消除

在含5ug氟化物的25ml显色液中，存在下述离子超过下列含量（单位：mg），对测定有干扰，应先进行预蒸馏：Ct30; SO4-2  5.0;  NO3-3.0; B4o72-2.0;  Mg2+2.0； NH4+1.0；Ca2+0.5.

6.样品

采集与保存

测定氟化物的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存。

试样的制备

除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按附录A进行预蒸馏处理。

分析步骤

校准曲线

于六个25mL容量瓶中分别加入氟化物标准溶液（3.7）0、  1.00、  2.00、 4.00、 6.00、 8.00mL，加去离子水至10mL，准确加入10.0mL混合显色剂（3.11），用去离子水稀释至刻度，摇匀，放置30min用30mm或10mm比色皿于620nm波长处，以纯水为参比，测定吸光度。扣除试剂空白（零浓度）吸光度，以氟化物含量对吸光度作图，既得校准曲线。

测定

准确吸取1~10mL试样（视水中氟化物含量而定）置于25mL容量瓶中，加去离子水至10mL，准确加入10mL混合显色剂（3.11）用去离子水稀释至刻度，摇匀。以下按7.1进行。经空白校正后，由吸光度值在校准曲线上查得氟化物（F-）含量。

7.3 空白试验

用水代替试样，按测定样品步骤进行测定。

结果计算

试样中氟化物（以F-）计含量按下式计算：

 P    =   m

V

式中：p ---试样中氟化物（以F-计）含量，mg/L

      m---校准曲线查得的试样含氟量，ug；

      V----分析时取试样体积，mL。

计算结果表示到小数点后两位。

9精密度和准确度

3个实验室分析含氟化物0.5mg/L的同一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%，实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为-0.8%。