UV1901PC紫外可见分光光度计（双光束）测水质中钴的含量

适用范围

测定水中溶解态钴和总钴的5-氯-2-（吡啶偶氮）-1,3-二氨基苯分光光度法

适用于地表水、工业废水和生活污水中钴的测定。

当取样体积为20ml时，方法检出限为0.009mg/L，测定下限为0.036mg/L，测定上限为0.500mg/L。

规范性引用文件

HJ/T 91地表水和污水监测技术规范

 指未经过滤的样品测得的钴，即样品中溶解态和悬浮态两部分钴的总和。

方法原理

钴与5-氯-2-（吡啶偶氮）-1,3-二氨基苯（简称5-CI-PADAB）反应生成紫红色络合物，在570nm波长处测定其吸光度，吸光度与钴浓度符合朗伯比尔定律。

干扰和消除

在25mL显色体系中，当单一离子干扰存在时，Fe2+含量大于0.1mg时有负干扰、Cr3+含量大于0.5ug时有正干扰、Cr6+含量大于2Ug时有负干扰、Cu2+含量大于0.5ug时有负干扰。样品消解后，加入0.5ml焦磷酸钠（6.12），可去除0.3mg Fe2+的干扰、1.5ugCr3+的干扰、4ugCr6+的干扰、1.5ugCu2+的干扰。

在25mL显色体系中，Fe3+含量大于4ug以上有正干扰。在PH=5~6条件下，加入适量焦磷酸钠溶液至铁棕色消失后，再加入2.5ml焦磷酸钠（6.12），可去除6ugFe3+的干扰。

AI3+、Cd2+、Cd2+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Ni2+、SO42-、CI-、PO43-、NO3-、Br、CIO4-等不干扰测定。

试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml,优级纯。

高氯酸：p（HCIO4)=1.67g/ml，优级纯。

盐酸：p(HC1)=1.19g/ml，优级纯。

硫酸：p(H2SO4)=1.84g/ml，优级纯。

36%乙酸。

95%乙醇。

盐酸溶液：1+1.

三氧化二钴：光谱纯。

氢氧化钠：W（NaOH)=40%.

称取40g氢氧化钠，溶解于100ml水中。

乙酸-乙酸钠（HAC-NaAC)缓冲溶液:PH=5~6.

称取21g无水乙酸钠，溶解于少量水中，加入乙酸调节PH至5~6，用水稀释至1000mL，现用现配。

5-C1-PADAB乙醇溶液：W（5-CI-PADAB）=0.05%。

称取0.05g 5-CI-PADAB，溶解于100mL 95%的乙醇溶液，贮存于棕色瓶中，现用现配。

焦磷酸钠溶液：W（Na4P2O7-10H20)=5%.

称取5g焦磷酸钠，溶解于水，稀释至100mL，现用现配。

钴标准贮备液：p(Co)=0.1mg/L。

称取0.0703g 三氧化二钴（6.8），加入5ml盐酸（6.3）溶解，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，4℃下可保存至少一个月。也可采用市售有证标准物质。

钴保准使用液：p(Co)=2.00ug/ml.

吸取10ml钴标准贮备液，移入500ml容量瓶中，用水稀释至标线，现用现配。

对硝基酚溶液：W（C6H5NO3）=0.2%。

称取0.2g对硝基酚，溶解于水，稀释至100mL，现用现配。

滤膜：0.45um的醋酸纤维滤膜。

仪器和设备

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。

UV1901PC双光束紫外可见分光光度计：配有光程为20mm的比色皿。

万分之一天平。

实验室常用设备及玻璃器皿。

样品

样品的采集和保存

按HJ/T91地表水和污水监测技术规范采集水样。样品采集后，加硫酸（6.4）或硝酸（6.1）至PH＜2，在0℃~4藏冷℃保存，可保存14天。

注：采集溶解态钴时应在加酸前通过0.45um孔径滤膜过滤。

试样的制备

采用硝酸-高氯酸消解制备试样。

吸取水样2~20ml（视水样中钴含量而定）于100ml烧杯中，加入1~2ml硝酸（6.1），盖上表面皿，于电热板上加热煮沸1~5min,取下稍冷，加入1~2ml高氯酸（视有机物含量多少而定），继续加热至冒浓白烟，并持续至溶液无黑色残渣透明为止。取下冷却后，加入1~2滴对硝基酚指示剂，滴加40%氢氧化钠溶液至溶液呈现黄色，总体积不能超过5mL，待测。

空白试样的制备

吸取2~20mL蒸馏水于100mL烧杯中，易爱霞步骤同。

分析步骤

工作曲线的绘制

消解

分别吸取钴标准使用液0.00、 0.25、0.5、 1.0、 1.5、 2.00mL于100ml烧杯中，加入蒸馏水至5ml左右，同上进行消解处理。

绘制工作曲线

将消解后的标准溶液系列分别转移至25ml具塞比色管中，转移时将小烧杯用2~3次，洗涤液并入比色管，总体积不能超过8ml。分别加入5.0ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液、0.50ml焦磷酸钠溶液、1.00ml5-Ci-PADAB溶液，摇匀。置于沸水浴上加热5min，取下，趁热加入10ml（1+1）盐酸溶液，用水稀释至标线，摇匀。冷却后用20mm比色皿，于UVJ1901PC双光束紫外可见分光光度计波长570nm处，以水为参比测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度对应钴含量绘制校准曲线。

样品分析

用经消解处理的水样，同绘制工作曲线步骤进行测定。

注2：若水样中三价铁含量高，应适当多加焦磷酸钠溶液，绘制工作曲线时焦磷酸钠溶液的用量应与测定水样相同。

空白试样分析

用经消解处理的空白试样，同绘制工作曲线的步骤进行测定。

结果计算与表示

结果计算

样品中钴的质量浓度p按照公式计算

p（Co)=p1-po=y-a-  yo-a

              Bv   bv 

式中：p(Co)—样品中钴的质量浓度，mg/L；

      p1---由工作曲线查得的试样中钴的质量浓度，mg/L；

      Po----由工作曲线查得的空白试样中钴的质量浓度，mg/L；

       Y----测定试样的吸光度值：

       Yo----测定空白试验的吸光度值：

           B----工作曲线的斜率：

           A-----工作曲线的截距，ug：

           V-----水样体积，ml。

结果表示

当测量结果小于1mg/l时，结果保留到小数点后三位：当测量结果大于等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。

精密度和准确度

精密度

6家实验室分贝对含钴浓度为0.400mg/L、2mg/L、3.6mg/L的统一标准样品进行了平行测试：实验室内相对标准偏差为别为0.7%~4%、0.9%~1.4%、 0.3%~1.2%：实验室间相对标准偏差为：5.3%、 0.4%、 0.3%：重复性限r为：0.034mg/L、0.070mg/L、0.070mg/L：再现性限R分别为：0.068mg/L、0.073mg/L、0.074mg/L。

准确度

6家实验室分别对含钴浓度为0.141±0.013mg/L、 1.15±0.08mg/L的标准样品进行测定：实验室内相对误差分别为-2.1%~3.6%、 -0.9%~1.7%；相对误差终值分别为：0.5%±0.04%、 0.3%±0.03%。

6家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标回收率测定：实验室内加标回收率分别为99.7%~101%、 94.3~98.6%、 94.7%~106%：实验室间加标回收率终值分别为99.5%±2.0%、 97.3%±4.6%、 98.7%±8.2%。

质量保证和质量控制

每批样品应至少做一个全称空白试验和实验室空白试验，其测定结果应低于方法检出限。  

工作曲线的相关系数应≥0.999.

每批样品应分析校准曲线中间点浓度标准溶液，其测定结果与校准曲线中间点浓度的相对偏差应≤10%，否则，需重新绘制校准曲线。

每批样品应做加标回收率测定，加标回收率应在90%~110%范围内。

每分析10个样品应进行一次平行样测定，样品数量少于10个时，至少进行一次平行样测定，两次平行样品分析结果相对偏差应小于10%。

废物处理

实验过程中产生的废液，应放置于适当的容器中集中保存，并交由有资质的单位处理。